开票时税收分类编码不可用是因为没有选择好税收分类编码。 编码的选择错误，企业开票的时候需要根据货物选择对应的税收分类编码，而且编码的位数必须要准确才行，其操作流程为，

1、登录软件，依次进到发票填开的主页面。

2、输入名称，完成后，输入新增商品名称。

3、然后在空白处任点一下，将会弹出“增加商品编码”

4、选择“税收分类编码”，点方框里的小彩图进入商品税收分类编码的选择。选择要确认商品属于的类别，一般选“货物”，在弹出的物品中选择。也可在此页上端“检索”方框中输入商品名称，进行快速检索到商品的位置。

5、商品税收分类编码选择后，还有选择税率等其它事项。完成后点左上角的保存。