给员工购买的意外险账务处理如下：
借：生产成本、制造费用、管理费用、销售费用和在建工程等，贷：应付职工薪酬—职工福利费。
然后，借：应付职工薪酬—职工福利费，贷：银行存款等。
需要注意的是，“应付职工薪酬”科目应当按照工资、奖金、津贴和补贴、职工福利费、非货币性福利、社会保险费、住房公积金、工会经费和职工教育经费、带薪缺勤、利润分享计划、设定提存计划、设定受益计划、辞退福利等科目设置明细账进行明细核算。
企业应当在职工为其提供服务的会计期间，将实际发生的职工薪酬确认为负债，分别计入相关资产成本或当期损益。