当一家公司为外方股东代缴所得税时，会计分录如下：
借：营业外支出 贷：银行存款
这个分录反映了公司为外方股东支付的所得税费用。首先，这笔费用被视为公司的营业外支出，因为它不属于公司正常经营活动所产生的费用。其次，由于公司需要使用现金来支付这笔税款，因此这笔费用会导致公司的银行存款减少。
需要注意的是，替外方股东缴纳所得税属于公司负担了不应当由单位负担的税款。因此，在会计核算中，这笔费用被计入营业外支出科目。同时，由于公司支付了这笔税款，导致其货币资金减少，因此在资产方面，这笔费用被计入贷方核算。
总之，当一家公司为外方股东代缴所得税时，会计分录为借记营业外支出，贷记银行存款。这笔费用代表了公司为外方股东支付的所得税费用，属于营业外支出，并且会导致公司的货币资金减少。