单位在计提工会经费时，账务处理如下：
1. 借：管理费用—工会经费。 2. 贷：应付职工薪酬—工会经费。
实际发生工会经费支出时，账务处理如下：
1. 借：应付职工薪酬—工会经费。 2. 贷：银行存款等科目。
以上是关于单位在计提工会经费和实际发生工会经费支出时的账务处理方式。在计提工会经费时，会计会将相关金额记入管理费用中的工会经费科目，并在贷方记录应付职工薪酬中的工会经费科目。而当实际发生工会经费支出时，会计会将应付职工薪酬中的工会经费科目的金额记入借方，并将相应的支出金额从银行存款等科目中扣除，记入贷方。
这种账务处理方式能够确保单位在计提工会经费时准确记录相关的费用，并且在实际支出时能够及时扣除相应的金额。同时，通过贷方记录应付职工薪酬，也能够反映单位对工会经费的负债情况。
总之，单位的工会经费账务处理需要严格按照会计准则进行操作，确保账目的准确性和合规性。