购货时支付商业承兑汇票的会计分录如下： 借：原材料， 应交税费-应交增值税（进项税）， 贷：应付票据。
支付的时候，需要进行以下会计分录： 借：银行存款， 贷：应付票据。
如果无法支付银行汇票，银行垫付后，需要做出以下会计分录： 借：应付票据， 贷：短期借款。
以上是购货时支付商业承兑汇票的会计处理流程。在购货时，企业会借记原材料和应交税费-应交增值税（进项税），以反映所购买的商品和相关税费的增加。同时，贷记应付票据，以表示对供应商的债务增加。
在支付时，企业会借记银行存款，以反映现金流出的增加，并贷记应付票据，以减少对供应商的债务。
然而，如果企业无法支付银行汇票，银行可能会垫付款项。在这种情况下，企业需要借记应付票据，以反映债务的增加，并贷记短期借款，以表示从银行获得的资金。
这些会计分录反映了企业在购货过程中与供应商之间的财务往来，以及支付和债务管理的相关操作。